端基

指两个共轭体系结合成环状分子的一种双分子反应。通过环加成反应，两个共轭体系分子的端基碳原子彼此头尾相接，形成两个σ 键，使这两个分子结合成一个较大的环状分子，例如丁二烯与乙烯(或它们的衍生物)的加成反应（称狄尔斯-阿尔德反应）：

环加成反应也是应用分子轨道对称守恒原理讨论立体化学特征的典型反应。在环加成反应中形成σ键时，对于每一对端基的碳原子都可以按照同面或异面的方式进行。如果共轭多烯反应物有取代基，则产物分子可能具有不同的、可辨认的立体化学结构特征．如图所示。

环加成反应

对于同面方式，产物中A与A′在环平面的同一侧，C与C′在同一侧。对于异面方式，A与B′在同一侧,C与D′在同一侧。在上式中仅示出A与C在同一侧的同面和异面方式反应的情况，也可以类似地讨论A与C在异侧的同面和异面方式反应的情况。

按分子轨道对称守恒原理可确定环加成反应进行的主要方式如下：两个反应分子中共轭碳原子数之和为四的整数倍时，热化学反应主要按同面-异面或异面-同面方式进行，光化学反应主要按同面-同面或异面-异面方式进行；当两个反应分子中共轭碳原子数之和为非四整数倍的偶数时，则热化学反应主要按同面-同面或异面-异面方式进行，光化学反应主要按同面-异面或异面-同面方式进行。按上述选择规则可以对不同的环加成反应方式作出判断，例如，狄尔斯-阿尔德反应的共轭碳原子数之和为6，是非四整数倍的偶数，因此其热化学反应主要按同面-同面或异面-异面方式进行。